收费全文 | 1262233篇 |
免费 | 109342篇 |
国内免费 | 1425篇 |
2021年 | 16014篇 |
2020年 | 12576篇 |
2019年 | 16126篇 |
2018年 | 17237篇 |
2017年 | 16013篇 |
2016年 | 27722篇 |
2015年 | 42153篇 |
2014年 | 50169篇 |
2013年 | 76391篇 |
2012年 | 34095篇 |
2011年 | 21954篇 |
2010年 | 42423篇 |
2009年 | 44189篇 |
2008年 | 21475篇 |
2007年 | 18975篇 |
2006年 | 24884篇 |
2005年 | 25921篇 |
2004年 | 25233篇 |
2003年 | 22897篇 |
2002年 | 20968篇 |
2001年 | 28874篇 |
2000年 | 25962篇 |
1999年 | 26634篇 |
1998年 | 23503篇 |
1997年 | 23356篇 |
1996年 | 22902篇 |
1995年 | 22286篇 |
1994年 | 22262篇 |
1993年 | 21247篇 |
1992年 | 24164篇 |
1991年 | 22794篇 |
1990年 | 21318篇 |
1989年 | 22470篇 |
1988年 | 20508篇 |
1987年 | 19515篇 |
1986年 | 18532篇 |
1985年 | 20577篇 |
1984年 | 20864篇 |
1983年 | 18460篇 |
1982年 | 19636篇 |
1981年 | 19011篇 |
1980年 | 17688篇 |
1979年 | 17007篇 |
1978年 | 16352篇 |
1977年 | 16018篇 |
1976年 | 15223篇 |
1975年 | 14561篇 |
1974年 | 14987篇 |
1973年 | 15351篇 |
1972年 | 12854篇 |
It is argued that all three types of reaction catalyzed by these enzymes may be viewed as variations on a common theme. In P-450 dependent hydroxylation the initially formed FeIII---O---O. species is converted into FeIII---O---OH and the heterolysis of the oxygen—oxygen bond of the latter then gives the oxo-derivative for which a number of canonical structures are possible; for example FeV = O ↔ (+.)FeIV = O ↔ FeIV---O.. One of these, FeIV---O. behaves like an alkoxyl radical and participates in hydrogen abstraction from C---H bond to produce FeIV---OH and carbon radical. The latter is then quenched by the delivery of hydroxyl radical from FeIV---OH. The latter species may thus be regarded as a carrier of hydroxyl radical. We have proposed that the C---C bond cleavage reaction occurs through the participation of the FeIII---O---OH species that is trapped by the electrophilic property of the carbonyl compound giving a peroxide adduct that fragments to produce an acyl—carbon cleavage. Scientific developments leading up to this conclusion are considered. In the first author's views,
“The study of mechanisms is not a scientific but a cultural activity. Mechanisms do not aim at an absolute truth but are intended to be a “running” commentary on the status of knowledge in a field. As the structural knowledge in a field advances Mechanisms evolve to take note of the new findings. Just as a constructive “running” commentary provides the stimulus for higher standards of performance, so Mechanisms call for better and firmer structural information from their practitioners”. 相似文献